| その他（Re金属錯体など） |
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| 【技術分類】 |
| ４−Ｂ 金属錯体系 |
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| 【技術の名称】 |
| ４−Ｂ−３ その他（Re金属錯体など） |
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| 【技術内容】 |
Cr(polypyridyl)3とCo錯体の間の分子間エネルギー遷移や、Co(polypyridyl)3とCo(sep)との間の分子間電子遷移の速度が反応物質の組み合わせによる僅かな電荷移動の乱れの影響を受けることが知られている。
結晶の構造、電子配列などの各種因子が、分子間の電荷移動における乱れをもたらし、結果として分子間の反応及びその速度に影響を与える機構について考察している。 |
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| 【図】 |
| 図１ 陰イオンの酸化電位と電子移動速度との関係 |
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| 出典：「Charge-Transfer Perturbations of the Electronic Contributions to Bimolecular Reactions. Nonadiabatic Effects Observed in Energy-Transfer and Electron-Transfer Reactions」、「Journal of the American Chemical Society VOL.105」、（1983年）、John F. Endicott、T. Ramasami、Dennis C. Gaswick、R. Tamilarasan、Mary Jane Heeg、George R. Brubaker、Stephen C. Pyke著、American Chemical Society発行、5308頁 Figure２ Variation of electron-transfer rates with the formal potential for oxidation of anionic components of the medium. Reprinted with permission from American Chemical Society. |
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| 図１の説明：電子移動速度が媒体中陰イオン成分の酸化電位の影響を受ける状況を示す。電子移動速度はX-の酸化が容易なほど大きくなる。 |
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| 図２ Co(PP)33+＋Co(sep)2+反応におけるイオン対の電荷移動特性と電子移動速度との関連 |
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| 出典：「Charge-Transfer Perturbations of the Electronic Contributions to Bimolecular Reactions. Nonadiabatic Effects Observed in Energy-Transfer and Electron-Transfer Reactions」、「Journal of the American Chemical Society VOL.105」、（1983年）、John F. Endicott、T. Ramasami、Dennis C. Gaswick、R. Tamilarasan、Mary Jane Heeg、George R. Brubaker、Stephen C. Pyke著、American Chemical Society発行、5309頁 Figure４ Variation in electron-transfer rates with charge-transfer properties of ion pairs in Co(PP)33+＋Co(sep)2+ reactions. Reprinted with permission from American Chemical Society. |
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| 図２の説明：Co(PP)33+＋Co(sep)2+反応におけるイオン対の電荷移動特性と電子移動速度との関連について求めた。 |
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| 【出典／参考資料】 |
「Charge-Transfer Perturbations of the Electronic Contributions to Bimolecular Reactions. Nonadiabatic Effects Observed in Energy-Transfer and Electron-Transfer Reactions」、「Journal of the American Chemical Society VOL.105」、（1983年）、John F. Endicott、T. Ramasami、Dennis C. Gaswick、R. Tamilarasan、Mary Jane Heeg、George R. Brubaker、Stephen C. Pyke著、American Chemical Society発行、5301頁〜5310頁
「Luminescence from Complexes of Rhodium(III)」、「Journal of Molecular Spectroscopy VOL. 34」、（1970年）、D. H. W. Carstens、G. A. Crosby著、Elsevier B.V.発行、113頁〜135頁 |
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| 【技術分類】 |
| ４−Ｂ 金属錯体系 |
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| 【技術の名称】 |
| ４−Ｂ−３ その他（Re金属錯体など） |
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| 【技術内容】 |
| Re系錯体[Re(deeb)(CO)3(Py)](Otf)と[Re(bpy)(CO)3(ina)](Otf)を合成し、特性評価の上、TiO2電極に導入した。ここで、bpy=2,2'-bipyridine、(deeb)=4,4'-(COOEt)2-2,2'-bipyridine、(Py)=pyridine、 (ina)=isonicotinic acid、 Otf=triflate anion 両錯体でTiO2との結合形態は異なるが、両者のIPCEの差異は誤差範囲内である。 |
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| 【図】 |
| 表１ Re系錯体[Re(deeb)(CO)3(Py)](Otf)と[Re(bpy)(CO)3(ina)](Otf)のアセトニトリル溶液中でのレドックス電位 |
と[Re(bpy)(CO)3(ina)](Otf)のアセトニトリル溶液中でのレドックス電位](images/4b3_2_h1.gif) |
| 出典：「Sensitization of Nanocrystalline TiO2 by Re(I) Polypyridyl Compounds」、「Zeitschrift fur Physikalische Chemie VOL.212」、（1999年）、George M. Hasselmann、Gerald J. Meyer著、Oldenbourg Verlage発行、42頁 Table２ Redox properties of Re compounds in acetonitrile electrolyte. Reprinted with permission from Oldenbourg Wissenshaftsverlag GmbH. |
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| 表１の説明：Re系錯体[Re(deeb)(CO)3(Py)](Otf)と[Re(bpy)(CO)3(ina)](Otf)のアセトニトリル溶液中でのレドックス電位を表示した。 |
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| 図１ Re系錯体[Re(deeb)(CO)3(Py)](Otf)と[Re(bpy)(CO)3(ina)](Otf)で修飾したTiO2電極のIPCEと吸収スペクトル |
と[Re(bpy)(CO)3(ina)](Otf)で修飾したTiO2電極のIPCEと吸収スペクトル](images/4b3_2_z1.gif) |
| 出典：「Sensitization of Nanocrystalline TiO2 by Re(I) Polypyridyl Compounds」、「Zeitschrift fur Physikalische Chemie VOL.212」、（1999年）、George M. Hasselmann、Gerald J. Meyer著、Oldenbourg Verlage発行、42頁 Fig.１ Photoaction spectra of Re(deeb)(CO)3(Py)/TiO2, [Re(bpy)(CO)3(ina)/TiO2 and TiO2 in regenerative solar cells with 0.5M LiI/ 0.05M I2 acetonitrile electrolyte. Reprinted with permission from Oldenbourg Wissenshaftsverlag GmbH. |
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| 図１の説明：Re系錯体[Re(deeb)(CO)3(Py)]（◆）と[Re(bpy)(CO)3(ina)]（●）で修飾したTiO2電極の光スペクトルをTiO2膜（■）と対比して図に示した。Re錯体は、450nm周辺でTiO2に対する増感効果を有しているが、IPCE値は全般的に小さい。 |
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| 【出典／参考資料】 |
「Sensitization of Nanocrystalline TiO2 by Re(I) Polypyridyl Compounds」、「Zeitschrift fur Physikalische Chemie VOL.212」、（1999年）、George M. Hasselmann、Gerald J. Meyer著、Oldenbourg Verlage発行、39頁〜44頁
「Luminescence from Complexes of Rhodium(III)」、「Journal of Molecular Spectroscopy VOL. 34」、（1970年）、D. H. W. Carstens、G. A. Crosby著、Elsevier B.V.発行、113頁〜135頁 |
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| 【技術分類】 |
| ４−Ｂ 金属錯体系 |
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| 【技術の名称】 |
| ４−Ｂ−３ その他（Re金属錯体など） |
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| 【技術内容】 |
| 新しい増感剤として、RuとOsの２金属元素型錯体（Ru-bpa-Os）と表記する化合物）[Ru(dcb)2(Cl)-bpa-Os(bpy)2(Cl)]-(PF6)2を考案し、その錯体のTiO2表面への理想的な結合(修飾)形態について考察した。更に、その光電極を1.0M LiClO4 アセトニトリル溶液 25℃に浸漬し、417nm、532.5nm、683nmの励起パルス光を照射(８-10ns)し、可視光吸収の差スペクトルを100ns記録した。 |
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| 【図】 |
| 図１ Ru,Os-bimetal錯体のTiO2修飾構造 |
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| 出典：「Molecular Rectification by Bimetallic Ru-Os Compound Anchored to Nanocrystalline TiO2.」、「Inorganic Chemistry VOL.39」、（2000年）、Cornelius Kleverlaan、Monica Alebbi、Roberto Argazzi、Carlo A. Bignozzi、George M. Hasselmann、Gerald J. Meyer著、American Chemical Society発行、1342頁 Scheme２ TiO2|Ru-bpa-Os. Reprinted with permission from American Chemical Society. |
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| 図１の説明：Ru,Os-bimetal錯体Ru-bpa-OsがTiO2表面を修飾する構造を分子構造式として図示した。 |
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| 図２ TiO2|Ru-bpa-Os型の可視光吸収差スペクトル |
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| 出典：「Molecular Rectification by Bimetallic Ru-Os Compound Anchored to Nanocrystalline TiO2.」、「Inorganic Chemistry VOL.39」、（2000年）、Cornelius Kleverlaan、Monica Alebbi、Roberto Argazzi、Carlo A. Bignozzi、George M. Hasselmann、Gerald J. Meyer著、American Chemical Society発行、1343頁 Figure１ Visible absorption difference spectrum of a TiO2|Ru-bpa-Os materials immersed in a 1.0M LiClO4 acetonitrile solution. Reprinted with permission from American Chemical Society. |
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| 図２の説明：TiO2|Ru-bpa-Os電極を1.0M LiClO4 アセトニトリル溶液 25℃に浸漬し、417nm(◆)、532.5nm(■)、683nm(▼)の励起パルス光を照射(８-10ns)し、可視光吸収差スペクトルを100ns記録した。 |
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| 【出典／参考資料】 |
「Molecular Rectification by Bimetallic Ru-Os Compound Anchored to Nanocrystalline TiO2.」、「Inorganic Chemistry VOL.39」、（2000年）、Cornelius Kleverlaan、Monica Alebbi、Roberto Argazzi、Carlo A. Bignozzi、George M. Hasselmann、Gerald J. Meyer著、American Chemical Society発行、1342頁〜1343頁
「Luminescence from Complexes of Rhodium(III)」、「Journal of Molecular Spectroscopy VOL. 34」、（1970年）、D. H. W. Carstens、G. A. Crosby著、Elsevier B.V.発行、113頁〜135頁 |
